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第四代精密空調制冷劑HFO-1234yf發展現狀

文章來源: 發布時間:2018-01-03 09:45:49 瀏覽:

眾所周知,跟著越來越多旨在削減氫氟烴溫室效應的全球環境法規和政策的出臺,第四代制冷劑HFO-1234yf備受重視,該產品具有零臭氧潛能值(0DP)、微可燃和較低的全球變暖潛能值(GWP)的特色,是繼氫氯氟烴(HCFC)和 氫氟烴(HFC)之后新一代0DS代替品——氫氟烯烴(HF0)。近些年跟著歐盟對HFO-1234yf的認可,HFO-1234yf最有可能代替HFC-134a 成為新一代轎車制冷劑。HFO-1234yf首要運用于轎車和冰箱,也被用于許多大型固定式和商用制冷設備?,F在世界化工巨子科慕、霍尼韋爾、阿科瑪現已加快了在國內建廠的腳步,未來開展遠景值得等待。 

第四代制冷劑HFO-1234yf開展現狀

現在干流的HFO-1234yf出產工藝有以下幾種:

出產工藝①:以六氟丙烯(HFP)為質料的加成消去法出產HFO-1234yf;

出產工藝②:以五氟丙烷(HFC-245cb)為質料的脫氟化氫法出產HFO-1234yf;

出產工藝③:以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)為質料的氟氯交換法出產HFO-1234yf;

出產工藝④:以一氯甲烷與四氟乙烯(TFE)為質料高溫裂解制得四氟丙烯(HFO-1234yf);

出產工藝⑤:以六氟丙烷(HFC-236ea)與五氟丙烷(HFC-245eb)的混合物為質料制得四氟丙烯(HFO-1234yf);

出產工藝①簡介:先讓氫氣與六氟丙烯(HFP)進行催化加成反響生成六氟丙烷,接著消去反響生成五氟丙烯(HFO-1225ye);生成的五氟丙烯(HFO-1225ye)相同與氫氣進行催化加成反響生成五氟丙烷,接著消去反響終究生成產品四氟丙烯(HFO-1234yf)。該工藝質料六氟丙烯到五氟丙烯的轉化率為98.2%,五氟丙烯到四氟丙烯的轉化率為97.1%,總轉化率為95.2%。

出產工藝②簡介:1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)液相組成五氟丙烷(HFC-245eb),五氟丙烷(HFC-245eb)再脫HF生成四氟丙烯(HFO-1234yf)。

HFO-1234yf的出產質料1,1,2,3-四氯丙烯的一種制備辦法是以1,1,1,3,3-五氯丙烷為質料,該辦法包含3個過程:1)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240)脫氯化氫反響得到1,3,3,3-四氯-1-丙烯;2)1,3,3,3-四氯-1-丙烯異構化反響得到2,3,3,3-四氯-1-丙烯;3)2,3,3,3-四氯-1-丙烯異構化反響得到1,1,2,3-四氯丙烯。將過程3得到的產品經精餾等單元操作后即得到純度99.5%的產品1,1,2,3-四氯丙烯。

出產工藝③簡介:經過在加熱的一起在氟化催化劑的存鄙人使無水氟化氫與特定含氯化合物在氣相中進行反響,發生2-氯-3,3,3-三氟丙烯;以及經過在加熱的一起在氟化催化劑的存鄙人使2-氯-3,3,3-三氟丙烯與無水氟化氫在氣相中進行反響,發生2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。

國內四氟丙烯(HFO-1234yf)工廠狀況:

科慕(授權代工出產)

2015年7月1日,杜邦公司(DuPont)完成對科慕公司(Chemours)的拆分,完成其高性能化學品事務的剝離??颇街评鋭┘丛榷虐钪评鋭┦聞?,已引領制冷職業超過85年?,F在,常熟三愛富中昊化工新資料有限公司是科慕公司(Chemours)出產四氟丙烯(HFO-1234yf)的代工廠,以六氟丙烯為質料選用出產工藝①完成商業化出產。

工廠規模:2010年6月年產3000噸四氟丙烯(HFO-1234yf)項目出資建造,2016年3月年產6000噸四氟丙烯(HFO-1234yf)項目(二期)竣工檢驗,其時總產能6000噸/年。

常熟三愛富中昊化工新資料有限公司成立于2001年10月,是上海三愛富新資料股份有限公司控股的股份制企業。公司坐落江蘇常熟新資料工業園內。公司首要產品品種為ODS(耗費臭氧層物質)代替品、氟聚合物、氟精細化學品、氟碳涂料等,包含:HFC-152a、HFC-32、HFC-227ea、HCFC-22、HCFC-142b、涂料用氟樹脂、HFO-1234yf等。

阿科瑪(自主建廠)

阿科瑪(常熟)氟化工有限公司相同選用以六氟丙烯為質料出產工藝①完成商業化出產四氟丙烯(HFO-1234yf),現在總設計產能約10000噸/年,設備已根本建成,2018年有望投產。

霍尼韋爾(授權代工出產)

在國內,霍尼韋爾公司出產四氟丙烯(HFO-1234yf)首要是經過與巨化集團協作。 2016年4月7日,霍尼韋爾宣布與巨化集團達成一份長時間供貨協議,根據協議,巨化集團將在我國為霍尼韋爾出產Solstice? yf制冷劑,霍尼韋爾則擔任將產品推行并銷售給美國和歐洲商場的客戶。該項目其時計劃于2016年年末投產,以期在滿意全球商場的需求的一起加快該制冷劑產品在我國商場的遍及。

據了解,巨化集團擔任該產品出產的工廠是巨化子公司浙江衢化氟化學有限公司,設備產能3000噸/年,2017年頭建成投產。

此外,霍尼韋爾與中化藍天集團合資建立中化藍天霍尼韋爾新資料有限公司,該合資工廠于2014年10月竣工投產,現在具有年產12000噸HFC-245fa設備,部分產品被用作質料出產第四代發泡劑1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd,也可簡寫為LBA)?,F在國內沒有有工廠選用出產工藝②,以五氟丙烷(HFC-245cb)為質料脫氟化氫法出產四氟丙烯(HFO-1234yf)。

環新氟資料(自主研制)

浙江環新氟資料股份有限公司選用出產工藝③:以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(簡稱HCFO-1233xf)為質料氟氯交換法出產HFO-1234yf,現在在永康市有一套中試設備在小規模出產四氟丙烯(HFO-1234yf),預計產能100噸/年。后期公司謀求上市,工廠將搬遷至衢州綠色工業集聚區念化路31號,2016年12月7日,衢州市環保局綠色工業集聚區分局同意公司擬在建年產3000噸四氟丙烯項目,現在新工廠現已建成三氟丙烯出產設備,后續產品四氟丙烯沒有有大規模出產設備投產。

浙江環新氟資料股份有限公司在本身產品范疇處于領先地位,是除美國杜邦外世界上可以規?;?、商業化出產三氟丙烯的首要企業;是除美國杜邦、霍尼韋爾及其供給技能支持的企業外,具有專利并把握了商業化出產 HFO-1234yf技能的首要企業。 專心于氟硅氧烷資料,特殊氟化學品和低GWP產品的我國首要出產制作組織。低GWP產品:HFO-1243zf, HFO-1233xf, HFO-1233zd, HFO-1234yf, HFO-1234ze, 三氟溴丙烯。

中化近代環保

中化近代環?;ぃㄎ靼玻┯邢薰揪哂凶灾餮兄频某霎a專利,工藝辦法是以四氯丙烯為質料制備HFO-1234yf,現在尚無設備投建。

小結:小編統計的以上組成辦法僅僅很多出產辦法中的一部分,不同的出產工藝背面是研制與專利的堆集,現在四氟丙烯(HFO-1234yf)出產專利首要會集在科慕、霍尼韋爾、阿科瑪、大金氟化工、旭硝子手中,巨子們布局早,已成為職業領跑者。與此一起,專利保護使得國產化進程緩慢,高價格不利于產品商場化推行,盡管遠景可期,但推行與運用還存在許多問題。

其時國內氟化工企業,在供給側變革、工業晉級的職業布景下,要么加強本身研制能力自主建廠,要么與世界巨子協作。在職業界“國產化”是“規?;?rdquo;的代名詞,世界巨子盡管占有研制優勢,但氟化工職業是資源依靠型工業,國內氟化工企業占有資源優勢,因而,優勢互補,協作共贏是其時職業開展的潮流。

相關政策法規

歐盟MAC指令旨在削減乘務車和輕型商用車空調體系的溫室氣體排放量。該指令要求自2017年1月1日起,一切在歐洲銷售的車輛有必要選用全球變暖潛值低于150的制冷劑。

美國環境保護署已同意運用具有低全球變暖潛值的HFO-1234yf制冷劑代替R134a制冷劑,后者現已計劃于2021年制止在新式乘務車和輕型貨車轎車空調體系中運用。

文章來源:精密空調www.vsazq.com

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